立体电子效应

取自 食品百科全书

[中文]: 立体电子效应

[英文]: stereoelectronic effect

[说明]: 分子特有的电子状态依赖于分子的几何构型，由分子的立体结构引起电子的轨道变化而产生的效应。例如：环己酮占优势的构象为椅型，在亲核加成反应中，亲核试剂进攻羰基碳原子。对于较大的亲核试剂，反应主要发生在平伏键位置，这是由于空间位置较有利；对于较小的亲核试剂，反应主要发生在直立键位置，这是由于除空间效应外，还需要考虑立体电子效应，即羰基的π*轨道与C2—C3和 C5—C6的σ轨道之间的相互作用，使得π*变形，与键σ作用强的一边轨道伸展较大，有利于亲核试剂进攻直立键位置。立体电子效应把立体化学和电子效应结合起来，在深入了解有机分子的反应性能上起着重要作用。