电极电势

取自 食品百科全书

[中文]: 电极电势

[英文]: electrode potential

[说明]: 或称电极电位，简称电极势。指电极的金属-电解质界面的电位降。但绝对的电极电势无法测量，一般需用电极电势已知的参比电极与待测电极组成电池，通过测定其电势来计算电极电势。为了对比方便，常根据参比电极的已知电势换算成相对于标准氢电极（规定其电势在任何温度下为零）的电势，这就是“氢标”(hydrogen scale)的电极势。若把“氢标”的在标准状态下的电极平衡电势（参与电极反应的物质的活度均为1；压强为0.1兆帕[即1大气压]）排列成表，则查阅和对比将更方便，这就是标准电极势表（table of the standard electrode potential）。电极电势是因电极反应而形成的。当电极反应处在平衡态（电极上无净电流通过），这时有电极的平衡电势，反映电极反应的倾向性；当有电流通过时将出现超电势，能反映主导电极反应的难易程度。当电极上有多个电极反应同时进行时，电极电势将反映主导电极反应的状况；若其中两个反应的速率较接近，就形成混合电势（mixed potential），这是金属腐蚀时常见的。如电极上不可能发生任何反应，这就是理想可极化电极（ideally polarizable electrode），如汞在氯化钾溶液之中，其电势将随外加电压而改变。