糖精钠

取自 食品百科全书

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  糖精钠是食品工业中常用的合成甜味剂,且使用历史最长,但也是最引起争议的合成甜味剂。糖精钠的甜度比蔗糖甜300-500倍,在生物体内不被分解,由肾排出体外。但其毒性不强,起争议主要在其致癌性。最近的研究显示糖精致癌性可能不是糖精所引起的,而是与钠离子及大鼠的高蛋白尿有关。糖精的阴离子可作为钠离子的载体而导致尿液生理性质的改变。

  糖精于1878年被美国科学家发现,很快就被食品工业界和消费者接受。它不被人体代谢吸收,在各种食品生产过程中都很稳定。缺点是风味差,有后苦,这使其应用受到一定限制。

  基本名称

  化学名:邻苯甲酰磺酰亚胺钠

  英文名:Saccharin Sodium

  拼音名:táng jīng nà 、lín běn jiǎ xiān huáng xiān yà ān nà

  俗名:糖精钠或溶性糖精

  Cas号 :128-44-9(不含结晶水),6155-57-3(含两个结晶水)

  化学式:C6H4SO2NNaCO.2H2O

  分子量:241.2

  类别:诊断用药、矫味剂。

  贮藏: 密封保存。

  性状

  基本性质

  【 性 质 】 糖精钠,又称可溶性糖精,是糖精的钠盐, 带有两个结晶水,无色结晶或稍带白色的结晶性粉末,一般含有两个结晶水,易失去结晶水而成无水糖精,呈白色粉末,无臭或微有香气,味浓甜带 苦。甜度是蔗糖的 500倍左右。 耐热及耐碱性弱,酸性条件下加热甜味渐渐消失,溶液大于 0. 026 %则味苦。

  【 目 数 】 国产生产商的颗粒情况:4-6目、5-8目、8-12目、8-16目、10-20目、20-40目、40-80目、80-100目等各种规格

  【毒性】 小鼠经口LD50为17.5g/kg体重;兔经口LD50为4g/kg体重;大鼠经口最大无作用量0.5g/kg。FAO/WHO(1984)暂定:ADI为0——0.0025g/kg体重。

  化学性质

  熔点:226-230℃

  水溶性: 10g/100ml (20℃ 时)

  性质描述: 糖精钠(128-44-9)的性状:

  无色至白色斜方晶系板状结晶或白色结晶性风化粉末。

  无臭或有轻微气味。

  味极甜,即使在10000倍的水溶液中仍有极强甜味,甜味阈值约0.00048%。

  在稀溶液中的甜度约为蔗糖的300——500倍。

  在酸性条件下加热,甜味消失。

  并可形成苦味的邻氨基磺酰苯甲酸。

  易溶于水(1g/1.5ml),微溶于乙醇(1g/50ml)。

  制法

  由甲苯与氯磺酸进行氯磺化作用,得油状的邻甲苯磺酰氯和副产品结晶状对甲苯磺酰氯,分离后与氨作用并氧化后得糖精,再经氢氧化钠碱化而成。

  分析指标

  含量分析

  精确称取预经干燥的试样0.3g,溶于20ml冰醋酸中。加结晶紫试液(TS——74)2滴作为指示剂,用0.lmol/L高氯酸滴定,当溶液的呈色由紫经蓝变青时作为滴定终点。同时进行空白对照试验,尽量排除不必要的误差。每mL0.lmol/L高氯酸相当于糖精20.52mg。

  质量指标

  1.干燥失重 120℃,4h(GT-19)。

  2.苯甲酸和水杨酸盐试验 取5%试样液10ml,预经用5滴醋酸酸化,加氯化铁试液(TS——101)3滴。应无沉淀或紫色出现。

  3.易碳化物 取试样0.2g,溶于5ml硫酸试液。在48——50℃下保持10min。溶液颜色不得深于微淡棕黄色(见GT-25,相当于对照液A)。

  4.酸度和碱度 取试样1g,溶于刚煮沸并冷却的水10ml中。加酚酞试液(TS-167)1滴,应无粉红色出现。加0.lmol/L氢氧化钠液1滴,应出现粉红色。

  5.甲苯磺酰胺

  (1)二氯甲烷:采用适当的纯度级试剂,应相当于用全玻璃仪器蒸馏而得的产品。

  (2)内标基液:取95%正二十三碳烷100mg,放入一10ml容量瓶中,用正己烷溶解并定容后混合。

  (3)标准基液的制备:取邻甲苯磺酰胺和对甲苯磺酰胺各20mg,放于一10ml容量瓶中。用二氯甲烷溶解并定容后混合。

  发明过程

  人们日常生活中经常食用的糖是从甘蔗、甜菜等植物中提炼出来的。植物界中还有一些比蔗糖更甜的物质。原产南美洲的甜叶菊,比蔗糖甜200——300倍;非洲热带森林里的西非竹竽,果实的甜度比蔗糖甜3000倍;非洲还有一种薯蓣叶防己藤本植物,果实的甜度达蔗糖的90000倍。只是,这些比蔗糖甜成千上万倍的物质,我们平时很少见到。我们平常用的比蔗糖还甜的物质是糖精,它比蔗糖要甜300——500倍。

  从化学角度来看,糖和糖精简直是风马牛不相及。只有一点是相同的,那就是它们都带有甜味。糖精是怎么被发现的呢?

  1879年,约翰霍普金斯大学研究生Constantin Fahlberg正在继续其甲苯系列衍生物合成研究。一天午餐时候,他发现手中的面包格外的甜,于是边对合成的系列甲苯化合物进行分析,最后发现了糖精。

  这个偶然的发现给法利德别尔格开辟了一条通向新的发明的道路。从此,他集中全部精力,一心去研究这个煤焦油中提取出来的物质。他从又黑、又粘、又臭的煤焦油中提炼出甲苯,经过硫酸磺化、五氯化磷和氨处理后,再用高锰酸钾氧化,最后经过结晶、脱水而得到了一种特别甜的白色结晶体。他把它叫做“糖精”,并测出它比蔗糖要甜300——500倍。

  法利德别尔格立即宣布了他的发明,并在美国获得了专利。1886年,这位化学家迁居德国,并在那里建立了世界上第一个从煤焦油中提炼糖精的工厂。糖精就此开始闯入了人们的生活之中。

  作用危害

  用途作用

  广泛用于以下行业:

  1、食品:一般冷饮、饮料、果冻、冰棍、酱菜类、蜜饯、糕点、凉果、蛋白糖等。应用于食品工业及糖尿病患者作甜化饮食,普遍使用的人工合成甜昧剂。

  2、 饲料添加剂:猪饲料、香甜剂等

  3、 日化行业:牙膏、漱口水、眼药水等

  4、 电镀行业:电镀级糖精钠主要是用在电镀镍上,是作为光亮剂使用的。加少量的糖精钠, 可以提高 电镀镍的光亮度和柔软性。一般使用量每升药水用0.1--0.3克

  其中电镀行业用量较大,出口总量占到中国产量的大部分。

  产品危害

  自2005年以来,糖精在食品中的应用有明显的超范围、超量现象。一些厂商为了降低成本赚取暴利,在饮料、果脯甚至专供儿童消费的果冻等食品中,普遍使用对人体有害无益的糖精来代替蔗糖,但在食品标签上却不作任何明示,或冠以“蛋白糖”、“甜宝”等美名掩盖使用糖精的事实,损害了消费者的身体健康,严重侵犯了消费者的知情权,已引起了社会各界和广大消费者的密切关注。

  糖精化学名称为邻苯甲酰磺酰亚胺,市场销售的商品糖精实际是易溶性的邻苯甲酰磺酰亚胺的钠盐,简称糖精钠。糖精钠的甜度约为蔗糖的300——550倍,故其十万分之一的水溶液即有甜味感,浓度高了以后还会出现苦味。

  制造糖精的原料主要有甲苯、氯磺酸、邻甲苯胺等,均为石油化工产品。甲苯易挥发和燃烧,甚至引起爆炸,大量摄入人体后会引起急性中毒,对人体健康危害较大;氯磺酸极易吸水分解产生氯化氢气体,对人体有害,并易爆炸;糖精生产过程中产生的中间体物质对人体健康也有危害。糖精在生产过程中还会严重污染环境。此外,从部分中小糖精厂私自流入广大中小城镇、农村市场的糖精,还因为工艺粗糙、工序不完全等原因而含有重金属、氨化合物、砷等杂物。它们在人体中长期存留、积累,不同程度地影响着人体的健康。

  由于食用糖精对人体健康有害无益,所以西方一些发达国家都对糖精严格控制使用,其控制标准一般为不超过消费食糖总量的5%,且主要用于牙膏等工业用途。而我国与发达国家相比,我国糖精使用量超出正常使用量的14倍。更有专家发出警告,至1999年下半年,全国糖业市场上糖精的份额己高达市场总份额的55%——60%,严重挤占了蔗糖的份额。

  因2公斤糖精的甜度可相当于1000公斤的糖,按市场价格比计算,即60——70元的糖精,可以替代3000元左右的糖。于是,一些企业为了追逐利润,在生产饮料和加工食品过程中,超量、超范围使用糖精,但在食品和饮料标签上却不注明含有糖精及其真实含量,使消费者却误以为吃的是食糖,损害了消费者的身体健康,也严重侵犯了消费者的知情权。

  特别是有少数的消费者在完全不知道糖精危害的情况下,短时间内食用大量糖精,引起血小板减少而造成急性大出血、多脏器损害等,引发恶性中毒事件。

  在中国广大的中小城镇和农村市场上,糖精的使用也达到了泛滥的地步。据中国消费者协会日前对国内近百种不同档次、类型的饮料的调查表明,就全国范围而言,大约有61.2%的饮料中含有各类甜味剂,其中含糖精的饮料达55.1%;有23.5%的饮料在生产中使用了糖精但却未在标签中标明;特别是在中小城镇和农村市场上,含有糖精的饮料高达90.9%,糖精泛滥程度令人触目惊心。

  在中小学生的零食中,糖精问题也不容忽视。在一些中小学校的周围,遍布有各种小食摊,卖各类小食品及饮料,如汽水、雪糕、话梅等。这些价值不高的小食品和饮品,很容易吸引中小学生购买。但这些既无生产标准又根本没有标识和出处的产品,基本上都含有糖精,长期食用,会导致青少年营养不良,个别人产生厌食行为,干扰了青少年从正常膳食中摄取营养,对青少年的身体发育产生负面影响。

  为此,中国消协郑重发出警示:提请有关部门研究制订更为严格糖精使用规定,并进一步加强对食品标签的管理;呼吁广大食品生产厂家不要因片面追求利润而盲目使用糖精,损害广大消费者的健康,并在国家允许使用糖精的产品中明确注明含有糖精,以便让消费者知情;以维护消费者的合法权益;提醒广大消费者树立良好的消费观念,多食用天然糖,在购买食品和饮料时,仔细阅读商品标签,尽量选择决不含糖精的食品,购买有良好信誉的商品;也提醒广大学生家长教育自己的孩子,坚决抵制校园周边的“三无”小食品和饮料,以利于青少年健康成长。

  销售状况

  近几年来,我国大部分糖精钠主要是出口到美国、中东、欧洲、非洲,在国内真正的销售量其实不大,特别在食品上的应用,更是少量,主要的应用还是在其它非食品的其它工业上,国内其中广东省的用量相对于其它省分来说,应该是较大的。

  检测方法

  书页号:2000年版二部——1057 C7H4NNaO3S.2H2O 241.19 本品为1,2-苯并异噻唑-3(2H)- 酮1,1-二氧化物钠盐二水合物。按干燥品计算,含C7H4NNaO3S不得少于99.0%。

  【性状】 本品为无色结晶或白色结晶性粉末。无臭或微有香气,味浓甜带苦;易风化。本品在水中易溶,在乙醇中略溶。

  【鉴别】 (1) 取本品约0.3g,加水5ml溶解后,加稀盐酸1ml,即析出结晶;滤过,沉淀用水洗净后,在105℃干燥2小时,依法测定(附录Ⅵ C),熔点为226——230℃。

  (2) 取本品约20mg,置试管中,加间苯二酚约40mg,混合后,加硫酸0.5ml,用小火加热至显深绿色,放冷,加水10ml与过量的氢氧化钠试液,即显绿色荧光。

  (3) 本品炽灼后,残渣显钠盐的鉴别反应(附录Ⅲ)。

  (4) 本品的红外光吸收图谱应与对照的图谱(光谱集576图)一致。

  【检查】 酸碱度 取本品1.0g,加水10ml溶解后,对石蕊试纸显中性或碱性反应;但遇酚酞指示液不得显红色。

  铵盐 取本品0.4g,加无氨蒸馏水20ml溶解后,加碱性碘化汞钾试液1ml,摇匀,静置5分钟,如显色,与标准氯化铵溶液(取氯化铵,在105℃干燥至恒重后,精密称取0.2966g,加无氨蒸馏水溶解使成1000ml)0.10ml,用同一方法制成的对照液比较,不得更深(0.0025%)。

  苯甲酸盐与水杨酸盐 取本品0.5g,加水10ml溶解后,加醋酸5滴使成酸性,加三氯化铁试液3滴,不得生成沉淀或显紫堇色。

  甲苯磺酰胺 取邻甲苯磺酰胺和对甲苯磺酰胺对照品适量,精密称定,加二氯甲烷制成每1ml中含上述的甲苯磺酰胺异构体各为50μg的溶液作为对照品溶液;另取本品2.0g,精密称定,用5%碳酸钠溶液8.0ml溶解后,加色谱用硅藻土〔称取硅藻土(过九号筛)100g,加入盐酸800ml,时时搅拌,浸渍12小时以上,除去酸液,再用盐酸同样处理3次,每次1小时,然后用水洗涤至溶液显中性,将硅藻土分散于甲醇300ml中,滤过,在80℃烘干〕10g,混合均匀,装入25mm×250mm的色谱管,照柱色谱法(附录Ⅴ C 第二法),用二氯甲烷洗脱约30分钟,收集洗脱液50ml,蒸发至近干,加二氯甲烷,使成1.0ml,作为供试品溶液。

  取上述两种溶液,照气相色谱法(附录Ⅴ E),用硅酮(OV17)为固定相,涂布浓度为1.5%,在柱温180℃测定。含甲苯磺酰胺的总量不得过0.0025%。 干燥失重 取本品,在105℃干燥至恒重,减失重量不得过15.0%(附录Ⅷ L)。

  重金属 取本品2.0g,置烧杯中,加水48ml溶解后,加盐酸溶液(9→100)2ml,搅匀,并用玻璃棒摩擦杯壁,至开始结晶,静置1小时后,滤过,取滤液25ml,依法检查(附录Ⅷ H 第一法),含重金属不得过百万分之十。

  砷盐 取无水碳酸钠约1g,铺于坩埚底部与四周,再取本品1.0g,置无水碳酸钠上,用水少量湿润,干燥后,先用小火烧灼使炭化,再在500——600℃炽灼使完全灰化,放冷,加盐酸5ml与水23ml使溶解,依法检查(附录Ⅷ J 第一法),应符合规定(0.0002%)。

  【含量测定】 取本品约0.2g,精密称定,加冰醋酸20ml溶解后,加结晶紫指示液1滴,用高氯酸滴定液(0.1mol/L)滴定至蓝绿色,并将滴定的结果用空白试验校正。每1ml高氯酸滴定液(0.1mol/L)相当于20.52mg的C7H4NNaO3S。

  注意事项

  糖精钠是有机化工合成产品,是食品添加剂而不是食品,除了在味觉上引起甜的感觉外,对人体无任何营养价值。相反,当食用较多的糖精时,会影响肠胃消化酶的正常分泌,降低小肠的吸收能力,使食欲减退。

  争议

  安全性

  一般认为糖精钠在体内不被利用,大部分从尿液中排出而不损伤肾功能,不改变体内酶系统的而活性,全世界曾广泛使用糖精钠数十年,尚未发现对人体的毒害表现。20世纪70年代,美国食品与药品管理局FDA对糖精钠动物实验发现有膀胱癌的可能,因而一度受到限制,但后来也有许多动物实验为证明糖精钠有致癌性。1993年JECFA重新对糖精钠的毒性进行了评价不支持使用糖精钠与膀胱癌之前存在联系。糖精钠的优势是所有甜味剂中价格最低的一中,虽然安全性基本得到肯定,但考虑到其苦味以及消费者对其毒性忧虑的心理因素等。加上它不是食品中天然的成分,从长远来看,它将可能被其他安全性较高的甜味剂所逐步代替。

  致病性

  糖精,曾是一种饱受争议的甜味剂。研究人员曾对它做过一些动物实验,实验结果表明该物质具有致癌作用(主要引发膀胱癌,还可能引发子宫癌、卵巢癌和皮肤癌等),因此FDA于1977年明令禁用该物质。但因餐饮行业(以及节食者)的坚持,糖精至今仍在市场上出售。但到了20世纪90年代末,包含糖精的产品包装上均贴有警告标签,指出糖精对实验室动物具有致癌作用。而美国热量控制委员会指出,人们不会像老鼠一样患上膀胱癌,因此,应该除去这个警告标签。在2000年,美国国会废除了相关法规,糖精产品不必进行健康警告标签。

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