木脂素

取自 食品百科全书

木脂素是一类由两分子苯丙素衍生物（即C6-C3单体）聚合而成的天然化合物，多数呈游离状态，少数与糖结合成苷而存在于植物的木部和树脂中，故而得名。 　　组成木脂素的单体有桂皮酸、桂皮醇、丙烯苯、烯丙苯等。它们可脱氢，形成不同的游离基，各游离基相互缩合，即形成各种不同类型的木脂素，结合位置多在β位结合，也有在其他位置结合的。 　　一、结构与分类 　　木脂素是一类由苯丙素双分子聚合而成的天然成分，组成木脂素的单体有四种：①桂皮酸，偶有桂皮醛。②桂皮醇。③丙烯苯。④烯丙苯。 分类依据：按木脂素的基本碳架和缩合情况进行分类。 　　（一）简单木脂素[基本碳架] 　　（二）单环氧木脂素 　　两分子C6-C3单元，除8-8′相连外，还有7-0-7′，9-0-9′，7-0-9′等形成的环氧结构（形成呋喃或四氢呋喃环）。[举例说明]其代表物有毕澄茄脂素。 　　（三）木脂内酯 　　木脂内酯是由单环氧木脂素中的四氢呋喃环氧化成内酯环，它常与其去氢化合物共存于同一植物中。[结构式略] 　　例如牛蒡子中的牛蒡子苷和牛蒡子苷元即属于木脂内酯。 　　（四）环木脂素 　　由简单木脂素环合而成的环木脂素[结构式略]。其代表物为异紫杉脂素。 　　（五）环木脂内酯 　　由环木脂素C9-C9′间环合成内酯环即是环木脂内酯。[鬼臼毒脂素] 　　（六）双环氧木脂素 　　这是由两分子苯丙素侧链相互连接形成两个环氧结构的一类木脂素，天然存在的双环氧木脂素结构中都具有顺式连接的双骈四氢呋喃环。 　　连翘中的连翘脂素及连翘苷都是双环氧木脂素。 　　（七）联苯环辛烯型木脂素 　　这类木脂素的结构中既有联苯的结构，又具有联苯与侧链环合成的八元环结构，五味子中的木脂素即属于此类。[联苯环辛烯型] 　　（八）新木脂素 　　这类木脂素中两个苯丙素连接的位置常常是由苯环与侧链相连接，或者通过氧键连接，其侧链γ-碳原子多为未氧化型。[厚朴酚][和厚朴酚] 二、理化性质 　　（一）性状及溶解度 　　1. 性状 　　多数为无色结晶，一般无挥发性，不能随水蒸气蒸馏，只有少数木脂素在常压下能因加热而升华。 　　2. 溶解度 　　游离的木脂素是亲脂性的，一般难溶于水，易溶于亲脂性有机溶剂和乙醇中。 　　具有酚羟基的木脂素还可溶于碱性水溶液中。 木脂素与糖结合成苷时则亲水性增加，对水的溶解性也增大。 　　3．光学活性 　　木脂素分子中常具有多个手性碳原子或手性中心结构，所以大部分都有光学活性。木脂素的生理活性常与手性碳的构型有关，因此在提取过程中应注意操作条件，以避免提取的成分发生结构改变。 　　4．酸碱异构化作用 　　许多木脂素类成分，由于饱和的环状结构部分可能有立体异构存在，在受到酸碱作用后，很容易发生异构化转变成立体异构体。此外双环氧木脂素类常具有对称结构，在酸的作用下，呋喃环上的氧原子与苄基碳原子之间的键易于开裂，在重新闭环时构型即发生了变化。某些木脂素类遇到矿酸后还能引起结构的重排。[具体实例1][具体实例2] 　　5．功能团反应 　　木脂素分子中常有醇羟基、酚羟基、甲氧基、亚甲二氧基、羧基及内酯等基团，因而也具有这些功能团的性质和反应。三氯化铁或重氮化试剂可用于酚羟基的检查，Labat试剂（没食子酸浓硫酸试剂）或Ecgrine试剂（变色酸浓硫酸试剂）可用于亚甲二氧基的检查。 　　三、提取分离 　　（一）提取 　　游离的木脂素是亲脂性的，能溶于乙醚等低极性溶剂，可用低极性有机溶剂直接提取，或用乙醇（或丙酮）提取，提取液浓缩后，用石油醚或乙醚溶解，经过多次溶出，即可得到纯品。[注意事项：其在植物体内往往与树脂共存，溶剂处理是容易树脂化，不宜分离。] 　　木脂素苷亲水性强，可以按苷类的提取方法进行提取，由于苷元分子相对较大，应采用中低极性的溶剂。具内酯结构的木脂素也可利用其溶于碱液的性质，而与其他非皂化的亲脂性成分分离，但要注意木脂素的异构化，尤其不适用于有旋光活性的木脂素。 　　（二）分离 　　木脂素的分离可因被提取的木脂素的性质不同而采用溶剂萃取法、分级沉淀法、重结晶等方法，进一步分离还需要依靠色谱分离法，吸附柱色谱及分配柱色谱在木脂素的分离中都有广泛的应用。